Matériau solide se présentant sous la forme d'un monolithe alvéolaire constitué par une matrice calcinée d'un oxyde inorganique à porosité hiérarchisée et ouverte comprenant des macropores, des mésopores, et des micropores, définis par des parois, avec des atomes d'un métal de transition M intégrés et liés auxdites parois, lesdits macropores, mésopores et micropores étant interconnectés, dans lequel des nanoparticules d'un matériau solide inorganique échangeur d'un cation métallique choisi parmi les hexa- et octacyanométallates de métal sont réparties dans ladite porosité, et les nanoparticules sont fixées à une surface interne desdites parois par l'intermédiaire desdits atomes de métal de transition M. Procédé de préparation dudit matériau. Procédé pour séparer au moins un cation métallique tel qu'un cation du césium radioactif à partir d'un milieu liquide le contenant, dans lequel on met en contact ledit milieu liquide avec ledit matériau.